在5月11日的西甲第35轮较量中，巴萨主场迎战皇马，这场比赛被视为天王山之战。经过激烈的竞争，尽管姆巴佩在比赛中表现出色，打入了帽子戏法，但最终皇马仍以3-4的比分不敌巴萨，距离夺冠的梦想越来越远，落后对手7分。

比赛开局仅5分钟，姆巴佩便通过点球为皇马打开了得分账户，随即在第14分钟，他利用单刀机会再次破门，展现出了无与伦比的攻击力。下半场，他在第70分钟再进一步，完成了个人本场的第三粒进球，创造了帽子戏法的辉煌。自加入皇马以来，姆巴佩已经打入39球，成为球队历史上单赛季进球数最多的新援，同时也在西甲射手榜上超越了莱万，位列第一。

这场比赛对西甲冠军归属至关重要，赛前巴萨以79分领跑，皇马则以75分紧随其后。回顾本赛季前的三场国家德比，巴萨均以胜利告终。此役时，皇马的攻击线由维尼修斯、姆巴佩、居勒尔和贝林厄姆组成，而巴萨则派出了费兰-托雷斯、拉菲尼亚、奥尔莫和亚马尔的四人组。

比赛开始后，仅仅3分钟，场上便发生了意外。皇马在中场控制球权，巴尔韦德送出一记直传，姆巴佩迅速插上，结果被门将什琴斯尼铲倒，主裁毫不犹豫地判罚了点球。值得注意的是，巴萨在这次防守中出现了多处失误，尤其是库巴西的停球失误，最终导致了姆巴佩的破门成全。视频回放显示，姆巴佩在此时并未越位，因此点球判罚完全正当。

在罚球时，姆巴佩一脚推射，球直奔左下角，尽管什琴斯尼选择了正确的方向，但仍无法阻止皮球入网，皇马由此取得1-0的领先。姆巴佩随后以独特的庆祝姿势回馈现场的皇马球迷，势如破竹的士气开始在客队替补席上蔓延。

不过，随后巴萨连续追分，将比分逆转至4-2。尽管如此，姆巴佩在第70分钟再度发威，接到魔笛的直传，维尼修斯助攻，轻松打入球队的第三球，完成了帽子戏法。这个精彩的表现实实在在地创造了三大纪录：本赛季西甲第27球，使他在射手榜上超越莱万；作为皇马的新援，他单赛季39球的表现，亦打破了球队历史纪录；此外，他也是近30年来首位在西甲对阵巴萨时实现帽子戏法的皇马球员，上一个这样的球员是1995年的萨莫拉诺。

然而，尽管姆巴佩表现惊艳，皇马最终还是无法逆转局势，以3-4落败，距离西甲冠军的希望越来越渺茫，且在下轮比赛中将基本失去争冠机会。